Mestalla tổ chức trận đấu của đội tuyển bóng đá quốc gia Tây Ban Nha lần đầu tiên vào năm 1925. Sân được chọn là địa điểm tổ chức vòng bảng của đội tuyển quốc gia khi Tây Ban Nha tổ chức World Cup 1982,[10] và tại Thế vận hội Mùa hè 1992 được tổ chức ở Barcelona, tất cả các trận đấu của Tây Ban Nha cho đến trận chung kết được tổ chức tại Mestalla, và họ đã giành được huy chương vàng.[11][12]

Mestalla là nơi tổ chức các trận đấu quốc tế quan trọng, đã tổ chức chín trận chung kết cúp quốc gia, cũng là sân nhà tạm thời của Levante UD, sân nhà của đội tuyển bóng đá quốc gia Tây Ban Nha và là nơi khó chơi của Castellón và Real Madrid tại cúp châu Âu. Mestalla đã tổ chức trận chung kết Cúp Nhà vua Tây Ban Nha 2011 giữa FC Barcelona và Real Madrid C.F., và trận chung kết Cúp Nhà vua Tây Ban Nha 2014 giữa cùng hai đội. Tổng cộng sân vận động đã tổ chức mười trận chung kết Cúp Nhà vua Tây Ban Nha với trận chung kết đầu tiên diễn ra vào năm 1926.[13]

Giải vô địch bóng đá thế giới 1982

Sân vận động là một trong những địa điểm của Giải vô địch bóng đá thế giới 1982 (được gọi là Sân vận động Luis Casanova vào thời điểm tổ chức giải đấu), và đã tổ chức các trận đấu sau: